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北科大《ACTA》新突破!成功制備在低溫下具有超高強(qiáng)度和延展性的高熵合金纖維

高熵合金(HEAs)是一種基于熵最大化的新型合金成分設(shè)計(jì)的多組分合金體系。與傳統(tǒng)合金相比,它們具有一系列獨(dú)特的力學(xué)性能。高熵合金(HEAs)代表了傳統(tǒng)合金設(shè)計(jì)概念的突破,在傳統(tǒng)合金設(shè)計(jì)概念中,僅一種或兩種主要元素構(gòu)成基本成分,因?yàn)镠EA包含至少五種相同或接近相等原子比的主要金屬元素。這些合金通常還傾向于形成簡(jiǎn)單無(wú)序的固溶體結(jié)構(gòu),例如面心立方(FCC),體心立方(BCC)或六方密堆積結(jié)構(gòu)(HCP)。除了遵循玻爾茲曼關(guān)于熵和合金體系復(fù)雜性之間關(guān)系的假設(shè)的高混合熵之外,這些結(jié)構(gòu)特征還歸因于這種多元素混合物中的大晶格畸變和緩慢擴(kuò)散。最近的研究表明,與傳統(tǒng)合金相比,HEA具有很高的熱穩(wěn)定性,極好的疲勞性,耐磨性和耐腐蝕性,并具有更高的硬度,以及出色的高溫低溫性能,


在過(guò)去的十年中,已經(jīng)付出了巨大的努力來(lái)增進(jìn)對(duì)鑄態(tài)條件下HEA的微觀(guān)結(jié)構(gòu)和性能的理解。HEA的緩慢擴(kuò)散特性促進(jìn)了鑄件缺陷,例如鑄件孔隙率,成分偏析和不均勻的微觀(guān)結(jié)構(gòu)。人們期望打破這種鑄造HEA的固有過(guò)程。


基于此,北京科技大學(xué)張勇教授團(tuán)隊(duì)采用熱拉法成功制備了直徑為1~3.15 mm,含有Al0.3CoCrFeNi(at.%)的HEA纖維,并利用掃描電鏡(SEM)和透射電鏡(TEM)對(duì)其進(jìn)行了微觀(guān)結(jié)構(gòu)表征。利用TEM中的能量色散x射線(xiàn)光譜和原子探針斷層掃描(APT)測(cè)定了纖維內(nèi)部和纖維之間的成分變化。這些分析顯示,鑄態(tài)材料中有均勻的面心立方(FCC)結(jié)構(gòu),而后處理(如鍛造和拉絲)在FCC基體中產(chǎn)生了納米尺寸的B2顆粒。采用電子背散射衍射(EBSD)法測(cè)定了纖維加工后的織構(gòu)和晶界特征的變化。在289K和77K條件下,測(cè)定了纖維的抗拉強(qiáng)度和塑性,分別達(dá)到1207MPa /7.8%和1600 MPa/17.5%。詳細(xì)的TEM分析表明,77K時(shí)力學(xué)性能的改善(即強(qiáng)度和延性的提高)是由于變形機(jī)制的改變,從位錯(cuò)的平面滑移到納米孿晶。這些特性可能有利于低溫應(yīng)用。相關(guān)研究成果以High-entropy Al0.3CoCrFeNi alloy fibers with high tensile strength and ductility at ambient and cryogenic temperatures為題發(fā)表在Acta Materialia上。

論文鏈接;https://doi.org/10.1016/j.actamat.2016.10.038


圖1顯示了直徑為1.00-3.15 mm的連續(xù)纖維照片。纖維是圓柱形的并且?guī)缀鯚o(wú)瑕疵,這意味著熱拉伸方法是生產(chǎn)高質(zhì)量HEA纖維的有效技術(shù)圖2示出了經(jīng)過(guò)各種加工技術(shù)的Al 0.3 CoCrFeNi合金的X射線(xiàn)衍射。確定了主要相,即單一FCC晶體結(jié)構(gòu)。

圖1熱拉光滑Al0.3CoCrFeNi纖維的宏觀(guān)視圖。纖維直徑范圍從1.00mm到3.15mm。
圖2從鑄態(tài)Al0.3CoCrFeNi HEA材料以及各種變形順序后的XRD衍射圖生成纖維。XRD結(jié)果表明,所有樣品主要是FCC結(jié)構(gòu)。
圖3 Al0.3CoCrFeNi纖維直徑:(a)3.15mm、(b) 1.60mm和(c) 1.00mm的掃描電鏡的微觀(guān)結(jié)構(gòu)圖像的縱向部分;(d) 1.00毫米直徑的能譜分析,和(e) APT-elemental圖顯示1.00mm直徑的纖維的原子位置的Al、Co、Cr、Fe、Ni的矩陣
圖4 (a) 3.15,(b) 1.60,(c) 1.00 mm Al0.3CoCrFeNi纖維和(b, c), (e, f)和(h, i)分別選擇的區(qū)域衍射圖樣(SADP)。分別對(duì)TEM (A, d, g)和SADP (B, e, h)和(c, f, i)中的基體(A)和沉淀顆粒(B)進(jìn)行了鑒定
圖5 Al0.3CoCrFeNi纖維的TEM顯微圖:(a) 3.15 mm,(b) 1.60 mm,(c) 1.00 mm,顯示高位錯(cuò)密度
圖6不同直徑的Al0.3CoCrFeNi纖維的EBSD圖像和紋理演變。圖6(a) 3.15 mm、6(b) 1.60 mm和6(c) 1.00 mm是彩色的晶粒方向圖,其中顏色表示晶體方向平行于立體三角形中顯示的變形方向[(a)右上]。圖6(d)、6(e)和6(f)為直徑為3.15 mm、1.60 mm和1.00 mm的纖維的縱截面晶體學(xué)方向。IPFs突出了與變形方向?qū)?yīng)的紋理。IPF的尺度如圖所示,每個(gè)IPF的最大極點(diǎn)密度用紅色表示。
圖7不同直徑Al0.3CoCrFeNi纖維的晶粒尺寸的統(tǒng)計(jì)體積分布。
圖8 Al0.3CoCrFeNi纖維的力學(xué)性能:(a)和(b)室溫下不同直徑和應(yīng)變率的工程應(yīng)力-應(yīng)變曲線(xiàn);(c) 77k時(shí)的工程應(yīng)力應(yīng)變曲線(xiàn);(d)和(e)抗拉強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率分別與直徑的函數(shù)關(guān)系;(f)維氏硬度隨直徑和截面(即縱向和橫向)的變化而變化。
圖9 (a) 直徑為1.0mm的Al0.3CoCrFeNi纖維斷口呈頸縮狀的SEM圖像;(b)、(c)和(d)呈現(xiàn)應(yīng)變率分別為1×10-3 s-1、2×10-4 s-1和5×10-5 s-1;(e)、(f)和(g)分別顯示了在77 K直徑為3.15 mm、1.60 mm和1.00 mm的拉伸試樣在應(yīng)變率為2×10-4 s-1。
圖10在:(a) 298 K, (b) 77 K處測(cè)試的直徑為3.15 mm的Al0.3CoCrFeNi纖維的TEM顯微圖。
圖11高熵合金各相的拉伸強(qiáng)度和延性組合圖。


綜述所述,本文研究了五元Al0.3CoCrFeNi HEA纖維的微觀(guān)結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的影響。采用熱旋鍛和熱拉工藝制備的HEA纖維主要織構(gòu)為<111>和<100>織構(gòu)。Al和Ni原子之間的強(qiáng)相互作用產(chǎn)生了大約200nm的B2 Al-Ni粒子。在HEA纖維的拉伸試驗(yàn)中,析出的顆粒和細(xì)小的晶粒共同促進(jìn)了纖維的持續(xù)高強(qiáng)度和延展性。特別是直徑為1.00 mm的纖維在298K時(shí)表現(xiàn)出了顯著的拉伸強(qiáng)度和延展性,分別為1207 MPa和7.8%,在77K時(shí)分別提高到1600 MPa和17.5%。與298K時(shí)的平面滑移變形機(jī)制相比,77K時(shí)變形后出現(xiàn)了形變誘導(dǎo)的納米孿晶,從而提高了77k時(shí)的拉伸強(qiáng)度和延性。HEA纖維在低溫下強(qiáng)度與延性的良好結(jié)合,為未來(lái)高性能HEAs工程材料的開(kāi)發(fā)開(kāi)辟了一條創(chuàng)新的道路。

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